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021-50276769有机氯（OCPs）属于杀虫剂，由于其具备较强杀虫性，因而被广泛应用到了农业的除虫害工作中。但是此举也导致了很多农田被污染，使所产的蔬菜水果上的有机氯农药残留量超标。有机氯农药的化学性质是比较稳定的，不易分解，而人们食用了有机氯农药残留过量的蔬菜水果，则对身体造成较大的威胁和损害。因此国内外均非常关注并重视有机氯农药的应用。在此我们汇总了几种常用的有机氯的检测方法供大家参考。
一、GPC法
如《GB/T 2795-2008 冻兔肉中有机氯及拟chu虫菊酯类农药残留量的测定方法 气相色谱-质谱法》、《GB/T 5009.19-2008 食品中有机氯农药多组分残留量的测定》等。
以《GB/T 5009.19-2008 食品中有机氯农药多组分残留量的测定》为例，前处理过程如下：
称取10g样品于100mL具塞锥形瓶中，加入40mL丙酮，超声15min；再加入6g氯化钠，充分混匀后加入30mL石油醚（30℃-60℃）超声15min。取35mL上清液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，40℃浓缩至1mL左右，加入2mL乙酸乙酯-环己烷（1:1）溶液，再浓缩至1mL左右，如此重复三次，直到溶剂*转化为乙酸乙酯-环己烷（1:1）。将残液取出，用乙酸乙酯-环己烷（1:1）定容至5mL。待净化。
原标准前处理过程如下：
称取试样匀浆20g，加水5mL，加丙酮40mL，震荡30min，加氯化钠6g，摇匀。加石油醚30mL，再震荡30min，静置分层后，将有机相全部转移至100mL具塞三角瓶中经无水硫酸钠干燥，并量取35mL于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL左右，加入2mL乙酸乙酯-环己烷（1:1）溶液，再浓缩至1mL左右，如此重复三次，将残液取出，用乙酸乙酯-环己烷（1:1）定容至10mL。待净化。
前处理过程解读：
实验采用丙酮和石油醚对样品中的目标物进行提取，再经过除水、浓缩后加入乙酸乙酯-环己烷（1:1）复溶、待净化。
实验进行的方法修改有：
减少称样量从而降低样品基质对目标物的影响；震荡提取改为超声提取。
净化步骤：
凝胶色谱柱：月旭Bio-Beads S-X3，规格25×700mm。
流动相：乙酸乙酯-环己烷（1:1）；
流速：5.0mL /min；
进样量：5.0mL；
收集时间：37-46min。
将收集的流分旋转蒸发至干，丙酮定容至1mL。经0.22μm滤头过滤后，留待GC分析。
原标准和本实验使用的凝胶色谱柱规格和型号不同，因此本实验将样品收集的时间进行了重新定位和调整。
色谱条件：
色谱柱：WM-1701，30.0m×0.25mm×0.25μm。
柱温：60℃保持5min，10℃/min升到160℃，保持8min；4℃/min升到200℃，保持2min；4℃/min升到260℃，保持10min；
进样口：230℃，分流进样，分流比5:1；
检测器（ECD）：300℃；
进样量：1μL；
载气流量：1.1mL/min。
色谱图及加标回收率结果：
二、液液萃取法
如《中国药典2020版-人参-P8》、《中国药典2020版-红参-P160》、《中国药典2020版-西洋参-P136》、《GB 23200.40-2016 食品安全国家标准 可乐饮料中有机磷、有机氯农药残留量的测定 气相色谱法》等。
以《中国药典2020版-人参-P8》为例，前处理过程如下：
称取5g样品于250mL具塞锥形瓶中，加入30mL水，振摇10min；加入50mL丙酮，称定重量，超声提取30min，冷却至室温后用丙酮补足减少的重量；加入8g氯化钠，25mL二氯甲烷，称定重量，超声提取15min，冷却至室温后用二氯甲烷补足减少的重量；将大约30mL提取液转移至离心管中，3000r/min离心3min，使*分层，将有机相转移至装有适量无水硫酸钠的离心管中，放置30min。精密量取15mL上清液于40℃旋转蒸发至近干，再加入5mL正己烷旋蒸至近干，用正己烷将残渣转移至5mL容量瓶中，定容至刻度。
将溶液转移至离心管中，缓慢加入1mL 90%硫酸，涡旋混匀1min，3000r/min离心10min；取出上清液，加入1mL水，振摇，取上清液过滤膜后上机。
前处理过程解读：
样品用丙酮和二氯甲烷提取，经盐析分离部分水分后，分取一定量的提取液，浓缩定容后，分别加入硫酸和水溶液振摇取上清液，用气相色谱仪检测和确证。
前处理过程操作要点：
1. 注意在进行超声提取后用提取液将减少的重量补足，由此来减少超声过程中的试剂挥发对实验结果带来的影响。
2. 由于实验中加入了50mL丙酮和25mL二氯甲烷，实验过程中从有机相中取15mL旋蒸至近干，此时的目标物含量应为初始加入标准品含量的1/5。
3. 在最后加入90%硫酸是采用了浓硫酸净化的方法，此法对色素的去除效率高，对杂质净化*。
色谱条件：
色谱柱：WM-1701，30.0m×0.32mm×0.25μm。
柱温：60℃保持0.3min，60℃/min升到170℃；10℃/min升到220℃，保持10min；1℃/min升到240℃，15℃/min升到280℃，保持5min；
进样口：230℃，不分流进样；
检测器（ECD）：300℃；
进样量：1μL；
载气流量：1.1mL/min。
色谱图及加标回收率结果：
三、SPE法
如《NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》、《GB23200.8-2016 食品安全国家标准 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》、《GB23200.86-2016 食品安全国家标准 乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定 气相色谱-质谱法》等。
以《NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》为例，前处理过程如下：
试样称取5g，加入3g氯化钠和10mL乙腈，充分混匀后超声10min。6000rpm离心5min，再用10mL乙腈重复提取一次，合并提取液，吸取10mL提取液，40℃氮吹至近干，加入2mL正己烷溶解残渣待净化。
原标准中有机氯部分的提取步骤为：
试样称取25g，加入50mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5g~7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40~50mL，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min，使乙腈和水相分层，从量筒中吸取10mL乙腈溶液，放入烧杯中，通入氮气使其蒸发至近干，加入2mL正己烷溶解残渣待净化。
前处理过程解读：
试样中有机氯类农药用乙腈提取，提取液经过滤、浓缩后，采用固相萃取柱分离、净化。
本实验针对原标准进行了以下优化：
由于具塞量筒在实验室不经常使用，因此本实验减少称样量和提取液的用量，并选用了离心管来进行提取。
SPE净化步骤：
SPE柱：弗罗里硅土柱，1000mg/6mL。
活化：5mL正己烷-丙酮（9:1）、5mL正己烷；
上样：待净化液全部上样，接收；
洗脱：10mL正己烷-丙酮（9:1）洗脱，接收；
复溶：40℃氮吹至近干，用正己烷定容至1mL，过0.22μm有机系滤膜后上GC检测。
注：本实验弗罗里硅土柱的使用模式为保留干扰物，操作步骤为活化/平衡—上样—淋洗，因此小柱在上样操作时要注意接收。
色谱条件：
色谱柱：WM-5MS，30.0m×0.25mm×0.25μm。
柱温：150℃保持2min，6℃/min升到270℃，保持8min；
进样口：200℃，分流进样，分流比为10:1；
检测器（ECD）：320℃；
进样量：1μL；
载气流量：1.0mL/min。
色谱图及加标回收率结果：
图2. 莲藕样品空白图谱
四、QuEChERS法
如《GB 23200.113-2018食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》。
以《GB 23200.113-2018食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》为例，前处理过程如下：
称取2g试样于50mL具塞离心管中，加入10mL水，静置半小时，再加入15mL酸化乙腈，加入盐析包（00529-20000），盖上盖子，剧烈摇晃1min，6000r/min离心5min，待净化。
净化步骤：
吸取8mL待净化液加到净化管(1200mg无水硫酸镁，400mg C18E，400m PSA，200mg GCB，15mL离心管，50/pk)中，涡旋混匀，4200r/min离心5min。准确吸取2mL上清液于15mL离心管中，40℃氮吹至近干，加入乙酸乙酯至1mL复溶，待检测。
前处理过程解读：
对于不同的基质，前处理过程也有区别，所用的盐析包和净化管也不相同，大家可以针对不同基质选择不同的前处理方法，本实验选用的基质为菠菜和茶叶。
色谱条件：
色谱柱：WM-5MS，30m×0.25mm×0.25μm。
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温80℃，保持1min；以40℃/min升温至160℃，保持0min；再以5℃/min升温至200℃,保持5min；再以8℃/min升温至240℃，保持0min；再以5℃/min升温至290℃，保持3min；再以30℃/min升温至300℃，保持3min；
载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；
进样方式：无分流进样；
恒流模式：1mL/min；
进样量：1μL。
质谱条件：
电离方式：电子轰击电离源（EI）；
电离能量：70eV；
传输线温度：250℃；
离子源温度：230℃；
四极杆温度：150℃；
监测方式：选择离子扫描（SIM）；
溶剂延迟：8min。
色谱图及加标回收率结果：
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